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    8. 關(guān)于不銹鋼的釬焊知識
      admin 2017-05-26 2462次

        不銹鋼定義是主要加鉻元素使鋼處鈍化狀態(tài),就是具有不銹特性的鋼。不銹鋼是主要為Cr-Fe系和Cr-Fe-Ni系三元合金。鐵是基體,鉻是主要的合金元素。為了使鋼具有不銹的特性,ω(Cr)必須高于12%。此時(shí),鋼的表面能迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,使鋼的電極電位和氧化介質(zhì)中的耐腐蝕性發(fā)生突變性提高。在非氧化介質(zhì)(HCl、H2SO4)中,其實(shí)鉻的作用并不明顯,除鉻外,不銹鋼中還須加入能使鋼鈍化的Ni、Mo等元素,加入合金元素基本上分為兩類(lèi):一類(lèi)是形成或者穩定奧氏體的元素:如碳。鎳、錳、氮等,其中碳和氮使用程度最大;另一類(lèi)是縮小或者封閉γ相即形成鐵素體的元素:如鉻、硅、鉬、鈦、鈮、鋁等。由于合金元素的不同,不銹鋼在溫室下呈現不同的組織。根據其組織不同,不銹鋼可分為鐵素體不銹鋼、馬氏體不銹鋼、奧氏體不銹鋼、奧氏體-鐵素體不銹鋼和沉淀硬化不銹鋼。

        在各種類(lèi)型的不銹鋼中奧氏體不銹鋼的應用最為廣泛,品種也最多。由于奧氏體不銹鋼的Cr、Ni含量較高,因此在氧化性、中性以及弱還原性介質(zhì)中均具有良好的耐腐蝕性。奧氏體不銹鋼的塑韌性?xún)?yōu)良,冷熱加工性能俱佳,因而廣泛應用于建筑裝飾、食品工業(yè)、醫療器械、紡織印染設備、石油、化工、原子能、航空和航天等工業(yè)領(lǐng)域。

        為突出對比性,特列出鋼碳的相應的物理性能。碳鋼密度與不銹鋼差別不大。電阻率則按碳鋼、鐵素體不銹鋼、奧氏體不銹鋼順序遞增。奧氏體不銹鋼的電阻率可達碳鋼的5倍左右。奧氏體不銹鋼的線(xiàn)脹系數比碳鋼的約大50%,而馬氏體不銹鋼和鐵素體不銹鋼的線(xiàn)脹系數大體上和碳鋼的相等。奧氏體不銹鋼的熱導率比碳鋼的低,僅為其1/3左右。另二類(lèi)不銹鋼的熱導率為碳鋼的1/2左右。

        不銹鋼的釬焊性

        1.表明氧化膜。如上所述,不銹鋼除含主要合金元素鉻外,往往還含鎳、錳、鈦、鉬、鈮、鋁等元素。在表面上形成的主要氧化物有Me2O3(Me=Fe、Ni、Cr、Mn、Ti)和MeO?Me”2O3(Me’=Fe、Ni、Mn;Me”=Cr、Fe、Ni、Mn、Ti)兩大類(lèi)。其中Cr2O3和TiO2相當穩定,比較難以去除。在空氣中釬焊時(shí)必須采用活性強的釬劑以清除這些氧化物;在保護氣氛中釬焊時(shí),只有在低露點(diǎn)的高純氣氛和足夠高的溫度下氧氣膜才能被還原;真空釬焊時(shí),要求良好的真空度(10-2Pa以上)和足夠高的溫度,才能取得良好的效果。

        2.釬焊加熱溫度。對鐵素體不銹鋼來(lái)說(shuō),只要釬焊加熱溫度不使其晶粒發(fā)生猛烈長(cháng)大,即可認為合適。

        對馬氏體不銹鋼來(lái)說(shuō),釬焊加熱溫度對性能的影響極大,因為馬氏體不銹鋼是在淬火回火狀態(tài)下使用的。馬氏體不銹鋼的釬焊加熱溫度有兩種選擇:一種是釬焊加熱溫度與淬火溫度相匹配。例如對1Crl3和2Crl3不銹鋼來(lái)說(shuō),選擇1000~1050℃的釬焊加熱溫度,釬焊完畢后快速冷卻,達到母材淬火的目的,然后再進(jìn)行回火,這樣可以獲得最佳的綜合力學(xué)性能。另一種是將釬焊溫度選擇在低于鋼的回火溫度,例如對lCrl3不銹鋼來(lái)說(shuō)低于700℃。這樣,已淬火回火的母材在釬焊過(guò)程中也不會(huì )發(fā)生軟化現象,母材仍保持原有的綜合性能。

        對奧氏體不銹鋼來(lái)說(shuō)釬焊加熱溫度不宜過(guò)高。當釬焊溫度高于1150℃時(shí),晶粒開(kāi)始猛烈長(cháng)大。奧氏體不銹鋼晶粒一旦長(cháng)大,就不能再用熱處理方法使其晶粒細化。所以在選擇釬料和釬焊工藝參數時(shí),應避免在1150℃以上長(cháng)時(shí)間加熱。不含穩定元素鈦或鈮而含碳量又較高的奧氏體不銹鋼,如lCrl8Ni9、2Crl8Ni9等,當停留在500~750℃范圍內時(shí),碳化鉻將沿晶界析出,造成晶界貧鉻,在腐蝕介質(zhì)中使用極易產(chǎn)生晶間腐蝕。因此這類(lèi)鋼應避免在此溫度區間內釬焊。

        奧氏體-鐵素體鋼的釬焊加熱溫度同樣不宜過(guò)高,以免晶粒長(cháng)大。

        沉淀硬化不銹鋼的釬焊加熱溫度的選擇原則上與馬氏體不銹鋼相同,即釬焊加熱溫度必須與鋼的熱處理制度相匹配,以獲得最佳力學(xué)性能。

        3.奧氏體不銹鋼有應力開(kāi)裂的傾向,應在去除內應力的狀態(tài)下進(jìn)行釬焊。

        不銹鋼的表面準備。不銹鋼表面的清洗方法包括氣相除油;溶劑氫氧化鈉除油;噴吵或噴丸;用鋼絲刷或不銹鋼棉擦拭或砂布打磨和酸洗等。對于批量生產(chǎn)的工件可以用以下酸洗液清洗(質(zhì)量分數):

        1.10%H2SO4,15%HCl,5%HNO3,余量水。酸洗溫度100℃,酸洗時(shí)間30s。然后用15%HNO3水溶液作為光澤處理,溶液溫度100℃,時(shí)間約10s。

        2.10%HNO3,6%H2SO4,50g/LHF的水溶液,酸洗溫度20℃,酸洗時(shí)間10min。酸洗后用60~70℃的熱水仔細洗滌10min,然后在60~70℃的熱空氣中干燥。

        3.15%HNO3,50g/LNaF,85%的H2O溶液,室溫下浸蝕5~10min,然后用熱水洗滌,再在100~120℃溫度下烘干。

        第一種溶液適用于厚件表面的厚氧化皮。后兩種溶液用于薄件表面的薄氧化膜。酸洗應嚴格按工藝規程進(jìn)行以免產(chǎn)生過(guò)腐蝕。

        不銹鋼的軟釬焊:軟釬焊的釬焊溫度低,對不銹鋼性能本身的影響極小。軟釬焊主要用錫鉛釬料,以錫含量高的錫鉛釬料為宜,如HLSn63Pb、HLSn60Pb、HLSn50Pb和HLSn40Pb,因為這些釬料的潤濕性好。也可用錫銀釬料。釬劑的選擇是關(guān)鍵。必須采用活性強的釬劑以去除表面的氧化膜。常用的釬劑有兩種:一種是正磷酸水溶液(H3PO4960g,H2O445g);另一種是氯化鋅鹽酸水溶液(ZnCl21360gNH4C1140g,HCl85g,H2O4L)。磷酸水溶液的活性時(shí)間短,必須采用快速加熱的釬焊方法。釬劑殘渣具有強腐蝕性,釬焊后必須清洗干凈。

        不銹鋼的硬強化:硬釬焊是不銹鋼的主要釬焊方法。

        銀釬料

        在選用銀釬料時(shí)應注意以下幾點(diǎn):

        1.銀釬料的絕大部分(BAg92CuLi,BAg13釬料除外),其釬焊溫度全部落在奧氏體不銹鋼的有效敏化溫度(538~871℃)區間內。在該溫度內將發(fā)生碳化物沉淀,從而降低母材的耐腐蝕性;碳化物沉淀不但與溫度有關(guān),而且停留時(shí)間也有影響。如果對工作時(shí)的防腐蝕能力要求高,則應采用超低碳的、鈦穩定化的或鈮穩定化的奧氏體不銹鋼。

        2.釬焊含量少鎳和不含鎳的鐵素體和馬氏體不銹鋼時(shí),優(yōu)先選用含鎳的釬料。

        3.含銅和鋅的銀釬料在加熱溫度過(guò)高和加熱時(shí)間過(guò)長(cháng)時(shí)將導致銅和鋅大量滲入晶界,從而使釬焊接頭變脆。

        4.含鎘的釬料也有滲入晶界的傾向,當工件拉應力時(shí)會(huì )加速這種作用,故加熱溫度不宜過(guò)高,時(shí)間不宜過(guò)長(cháng)。含鎘釬料加熱時(shí)形成的鎘煙霧有劇毒,焊工必須采取各種措施,避免吸入。建議選用無(wú)鎘釬料。

        5.含鎘的釬料不能用于氣保護釬焊和真空釬焊。對于含鋅的釬料只有在鋅含量少的情況下可用于氣體保護釬焊。

        6.熔化間隔范圍大的釬料如BAg35CuZnCd(BAg-2),BAg50CuZnCdNi(BAd-3)等,應采用快速加熱的釬焊方法,如火焰釬焊、感應釬焊等,以免在熔化釬料流入接頭間隙時(shí)發(fā)生偏析現象。

        7.要求釬縫顏色與不銹鋼顏色匹配的場(chǎng)合,應選用含高銀的釬料,如BAg9、BAg10、BAg56CuZnSn等。

        8.釬焊高真空器件應選用不含鋅和鎘的釬料,如BAg72Cu、BAg60CuSn等,以免發(fā)生污染。

        在保護氣氛中釬焊時(shí)最好使用自釬劑釬料。

        自釬劑釬料是指自身含有能起還原作用的微量或一定量元素的釬料。其中的還原劑與母材表面氧化物用后生成的產(chǎn)物,其熔點(diǎn)應低于釬焊溫度,或者還原產(chǎn)物能與母材表面氧化物形成熔點(diǎn)低于釬焊溫度的復合化合物;而且還原產(chǎn)物或所形成的復合化合物的黏度要小,能被液態(tài)釬料排開(kāi),不妨礙釬料鋪展。

        在所有還原劑中鋰是最理想的元素,從熱力學(xué)來(lái)說(shuō)都能還原Cr2O3。但其中大部分元素的還原產(chǎn)物,即它們的氧化物的熔點(diǎn)都大大高于釬焊溫度,妨礙釬料的鋪展。B2O3的熔點(diǎn)雖然很低,但它的黏度極大,同樣不利于釬料的鋪展。鋰的氧化物L(fēng)iO2的熔點(diǎn)雖然很高,但它能于許多氧化物形成低熔復合化合物,如Li2CrO4的熔點(diǎn)為517℃,大大低于釬焊溫度;而且氧化鋰對水的親和力極大,它同周?chē)鷼夥罩械乃肿饔?,形成熔點(diǎn)為450℃的LiOH,這層熔化的氫氧化鋰幾乎能溶解所有的氧化物。它呈薄膜覆蓋在金屬表面上,又能起保護作用。此外,鋰是表面活性物質(zhì),能提高釬料的潤濕性;鋰在銀中的溶解度很大,鋰的加入不會(huì )在銀中形成脆性相,所以以鋰是最理想的元素。

      高溫銅釬料

      牌號

      化學(xué)成分(質(zhì)量分數,%)

      熔化溫度
           /℃

      釬焊溫度
           /℃

      Ni

      Si

      B

      Fe

      Mn

      Co

      Cu

      HlCuNi30-2-0.2

      27~30

      1.5~2.0

      ≤0.5

      <1.5

      余量

      1080~1120

      1175~1200

      Cu69NiMnCoSiB

      18

      1.75

      0.2

      1

      5

      5

      余量

      1053~1084

      1090~1110

      Cu58MnCo

      31.5

      10

      余量

      940~950

      1000~1050

      Cu40MnNi

      20

      40

      余量

      950~960

      1000~1050

      ∏M38M∏

      4~6

      1.5~2.5

      1.5~2.5

      36~40

      <0.15Li

      余量

       

      920~950

      BIIP-2

      5~6

      0.8~1.2

      22~26

      余量

       

      980~1000

      BIIP-4

      28~30

      0.8~1.2

      0.8~1.2

      1~1.5

      27~30

      4~6

      余量

       

      1000~1050

        HlCuNi30-2-0.2釬料含較多的鎳。鎳可提高釬料的高溫強度,但鎳又使釬料的熔化溫度明顯提高。為了降低熔化溫度加入了適量的硅和少量的硼。硅和硼同時(shí)又能改善釬料的潤濕性,提高釬料在不銹鋼上的鋪展能力,HlCuNi30-2-0.2釬料在室溫和高溫下都幾乎與1Cr18Ni9Ti不銹鋼等強度,

        釬料在600℃以下的抗氧化性也與1Cr18Ni9Ti不銹鋼很近。它填充間隙的能力強,對接頭間隙要求不嚴。同時(shí)具有良好的延性,可加工成絲或片。但該釬料的釬焊溫度過(guò)高(1175~1120℃)。爐中釬焊時(shí)不銹鋼晶粒猛烈長(cháng)大,火焰釬焊時(shí)近縫區也有晶粒長(cháng)大現象。并且火焰釬焊時(shí)由于釬劑在高溫下與不銹鋼起作用,在近縫區易產(chǎn)生麻面等缺陷。

        Cu69NiMnCoSiB釬料為HlCuNi30-2-0.2釬料的改進(jìn)型。Cu69NiMnCoSiB釬料的含鎳量明顯下降,但添加5%Co。釬料的Ni+Co總量有所下降,故釬料的熔化溫度降低。由于添加了Co,釬料的高溫強度變化不大。此外在釬料中又添加了ω(Mn)5%的Mn,使釬料的熔化溫度進(jìn)一步下降,達到1053~1084℃,釬焊溫度則比HlCuNi30-2-0.2釬料低了80~100℃,釬焊不銹鋼時(shí)不會(huì )產(chǎn)生晶粒長(cháng)大現象和麻面等缺陷;由于釬料含錳量不高,可用火焰釬焊和真空釬焊。釬料延性良好,可加工成絲或片。釬料具有與HlCuNi30-2-0.2釬料相似的高溫強度和抗氧化性。

        另一種高溫銅基釬料為Cu58MnCo。當含ω(Mn)=35%時(shí)形成熔點(diǎn)為868℃的低熔固溶體。為了提高銅錳合金的室溫和高溫強度又加入了鈷。根據不銹鋼對接釬焊試樣的抗拉強度試驗得知,當ω(Co)=10%的釬料,其液相線(xiàn)為943℃,釬焊溫度為1000℃,正好同馬氏體不銹鋼的淬火溫度相匹配,可將釬焊和淬火處理合并進(jìn)行。Cu58MnCo釬料延性好,可加工成片狀。這種釬料使用于釬焊在538℃以下工作的接頭。由于釬料的錳含量高,而錳既易氧化有易發(fā)揮,因此不適用于火焰釬焊和真空釬焊,主要用于保護氣氛爐中釬焊。

        Cu40MnNi釬料的性能與Cu58MnCo釬料相似,但強度和抗氧化性較差,加工性能稍好,價(jià)格稍低。

        Cu-Mn-Ni合金中熔點(diǎn)最低和強度最高的合金為ω(Mn)=32%~39%和ω(Ni)=5%。該合金由γ+α以及NiMn相組合,隨著(zhù)含鎳量的提高,Cu-Mn-Ni合金的熔點(diǎn)升高,偏析傾向也加大。為了進(jìn)一步降低Cu-Mn-Ni合金的熔點(diǎn),可加入少量的硅[ω(Si)=1.5%~3.5%],加硅又可強化Cu-Mn-Ni合金,這是形成Ni3Si加強相的緣故,硅同時(shí)可提高Cu-Mn-Ni合金的耐熱性?!荕38M∏即屬于此種釬料,它在950℃溫度下就能很好地潤濕不銹鋼。

        在Cu-Mn-Ni合金中加入少量的Fe可促進(jìn)它在鋼上的鋪展性。但是鐵的加入量不能多,否則將形成鐵的獨立相,降低合金的耐腐蝕性。

        


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